在線氣相色譜儀是一種分離技能。實(shí)踐工作中要分析的樣品常常是復(fù)雜基體中的多組分混合物，對(duì)于含有未知組分的樣品，率先必需將其結(jié)合，而后能力對(duì)于相關(guān)組分進(jìn)前進(jìn)一步的分析。
混合物的分離是基于組分的物理化學(xué)性質(zhì)的差異，GC主要是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性及吸附性質(zhì)的差異來實(shí)現(xiàn)混合物的分離。待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體（即載氣，一般是N2、He等）帶入色譜柱，柱內(nèi)含有液體或固體固定相，由于樣品中各組分的沸點(diǎn)、極性或吸附性能不同，每種組分都傾向于在流動(dòng)相和固定相之間形成分配或吸附平衡。
但由于載氣是流動(dòng)的，這種平衡實(shí)際上很難建立起來，也正是由于載氣的流動(dòng)，使樣品組分在運(yùn)動(dòng)中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解附，結(jié)果在載氣中分配濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流出。
當(dāng)組分流出色譜柱后，立即進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器能夠?qū)悠方M分的存在與否轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，而電信號(hào)的大小與被測(cè)組分的量或濃度成比例，當(dāng)將這些信號(hào)放大并記錄下來時(shí)，就是色譜圖（假設(shè)樣品分離出三個(gè)組分）。
在線氣相色譜儀包含了色譜的全部原始消息。在沒有組分流出時(shí)，色譜圖的記載是檢測(cè)器的本底信號(hào)，即色譜圖的基線。
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