測定溶劑、紙張、油品、醫藥、電鍍、涂料以及其它產品中的水份含量成為現代產品質量控制中重要的一部分內容。如無水有機溶劑體系、須干燥儲存的油品、醫藥和涂料等產品中,微量水的存在都會對體系的穩定性、效用產生很大的影響,因此必須將水控制在一個相當低的含量,這時就需要快捷實用的微量水分測定技術來監測其中的水分。卡爾費休滴定正滿足了這種要求,是精確且簡便實用的微量水分測定方法。水分測定常用的方法
烘干稱重法——烘干法的優點是對設備要求不嚴。但它的缺點也是明顯的,烘干法費時、費力,綜合費用并不低,尤其對于含水量較小的樣品,所需樣品量大,且檢測結果并不精確可靠。
紅外水分儀——檢測原理與烘干稱重的方法相同,相對于傳統方法,結果更加精確,但在檢測中一些揮發性樣品也會被計算為水分。
氣相色譜法——靈敏度大大提高,可以檢測到100ppm左右,甚至更低,但是對與固體樣品,特別是無機固體樣品不方便檢測。
卡爾費休滴定法——這是一種檢測水分的專一性方法,檢測速度很快,靈敏度很高,而且針對大多數不同的樣品都有相應的檢測方法,具有很廣泛的適用性。卡爾費休試劑的發現
1935年KarlFischer發現了,在以吡啶、甲醇和二氧化硫為介質的體系中,碘單質可以和水以穩定的化學計量方式發生反應,于是他公開發表了"測定水含量的新方法"的報道,從此,這種方法成為測定水含量的一個新方法得到了性的廣泛應用。KarlFischer在初的研究中借鑒了Bunsen反應上述反應是可逆的,為了使反應向正方向移動并定量進行,須加入堿性物質(吡啶),體系的pH值范圍是5-7。卡爾費休滴定的先決條件
基于KarlFischer的發現,在1979年,EugenScholz博士的領導下,他的小組發現了用以替代吡啶的更好的堿,并研究出了KF反應的兩步反應機理。從此,我們確定了卡爾費休試劑中必要的化學成分及其作用,從而為今后的卡爾費休滴定在不同領域中的應用建立了試劑化學配方應卡爾費休滴定機理
CH3OH+SO2+RN<==>[RNH]SO3CH3第一步反應中的反應機理
H2O+2I+[RNH]SO3CH3+2RN<==>[RNH]SO4CH3+2[RNH]I第二步反應中的反應機理
卡爾費休試劑的成分及作用
卡爾費休試劑中的化學成分:醇二氧化硫碘堿
醇在反應中是一個具有親核攻擊能力基團的物質。合適的醇就是甲醇,因為其反應活性強,并能提供一個良好的質子活性體系。
堿在滴定過程中所起到的作用是中和反應中產生的酸性物質,保證體系在合適的pH范圍中進行,它還要易與碘,二氧化硫結合。以降低二者蒸氣壓的作用。Dr.EugenScholz通過研究發現,吡啶并不是合適的堿性物質。因為吡啶的堿性弱,因此在反應中不能把產生的酸性物質完全中和,這就造成了卡爾費休反應速率的緩慢。太強的堿性物質又會使體系的pH太高,產生副反應。
早期的卡爾費休試劑:甲醇,二氧化硫,碘,吡啶。但隨著發展,針對不同的應用,醇的種類也有所增加。而吡啶也被更好的堿性物質所取代。
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